近日,清华大学邓兵接头员和合营者驾驭热力学旨趣遐想出一种新式金属分离回收有筹划,并将其定名为电热氯化本事。
该本事的中枢是将径直加热闪速焦耳热本事和氯化冶金加以有机集结,不详从电子废物等分离和纯化策略关节金属。
图 | 邓兵(来源:邓兵)
在回收关节金属中,本次本事具有平淡的适用性、短经过、粗劣耗、无需使用水或溶剂。
本事经济分析标明,比较湿法冶金工艺,本次本事能将成本裁减 40%-60%。生命周期分析标明,比较湿法冶金工艺,本次本事在反映过程中的碳排放比可以裁减 20%-40%。
当今,邓兵等东谈主正在基于本次本事进行潜入研发和中试拓荒,包括经过优化和修复遐想等。
在应用出息上,他要点照看电子烧毁物和烧毁电板中关节金属的分离回收,包括铟金属、钽金属、稀土金属、电板金属的回收。
(来源:Nature Chemical Engineering)
完竣集结径直加热焦耳热本事和氯化冶金本事
关节金属,它主要包括稀土金属、寥落金属、稀贵金属等。
它其实是一类用量不大的一类金属材料,然则跟着新能源和消费电子的发展,关节金属的需求也在急剧加多。
关节金属不仅寥落,并且难以富集成矿。因此,如何从二手家具等分离和回收关节金属,成为一项具有要紧执行真理的接头课题。
同期,恰是由于关节金属的稀缺性、贮蓄量小等特色,这让它频繁以合金、掺杂、化合物等面容应用于家具之中。
经受传统的分离回收设施,相通难以杀青高回收率和高选拔性,因此此前大部分关节金属的回收率远远低于 10%,致使有些不到 1%。
关于关节金属回收来说,它濒临着如下两大挑战:
第一个挑战是分离纯度的问题。如前所述,关节金属频繁以复杂的面容应用于家具之中,因此难以通过提纯的模式取得纯金属。而当经受老例设施时,分离经过又寥落长,相通需要集结火法和湿法等多步工艺。
第二个挑战是经济性收益较低。关节金属天然要紧,然则它在家具中的贮蓄含量较低,对应的回收界限效益也比较低。要是回收一款家具的收益低于过程成本,东谈主们天然就莫得作念金属分离回收的能源。
那么,是否有这么一种本事,其能以短经过、低成本、高选拔性的模式,来从烧毁物体系里回收关节金属?
基于此,邓兵等东谈主提议了这种名为电热氯化的新本事,将径直加热焦耳热本事和氯化冶金本事杀青了有机集结。
氯化冶金,是一种具有选拔性的金属分离设施。这种设施通过金属或金属化合物,来与氯化剂选拔性地发生反映,从而不详生成金属氯化物,并能基于氯化物的性质各异杀青分离。
关于传统氯化工艺来说,它所需要的温度频繁小于 1000℃,这种有限的温度范围闭幕了它的应用范围。
此外,传统型氯化冶金本事频繁经受迤逦加热的模式,它的加热过程和冷却过程皆比较渐渐,其较长的科罚时期也导致过程能耗较高,以至于会裁减过程的经济性。
闪速焦耳热,是邓兵当年几年间的接头要点。这是一种通过经受电流输入的设施,来给样品径直加热的新式热科罚本事,具有科罚快速、控温精度高、温度平淡可调、能效接近 100% 等优点。
此前,邓兵等东谈主曾将闪速焦耳热本事引入固体烧毁物科罚和金属分离回收领域,不仅从电子烧毁物中到手回收了贵金属 [1],也从工业固废中到手回收了稀土金属 [2],还从混浊物中到手去除并同步回收了重金属 [3]。
这些效劳尽管具备很可以的金属回收率,然则选拔性依旧差强东谈宗旨,所回收取得的金属只是一些金属的夹杂物体系。
于是,邓兵等东谈主将闪速焦耳热本事和氯化冶金本事加以集结,在氯化冶金过程中经受径直焦耳热行为加热模式,利用其快速的科罚才智、超快的加热冷却才智、以及可被平淡诊疗的温度范围,克服了此前基于迤逦加热的氯化冶金本事的闭幕。
同期,还显赫增强了氯化冶金本事在金属回收和金属分离中的适用性,在擢升金属分离纯度的同期,还能显赫裁减过程能耗。
热力学分析闭幕诠释注解:在金属分离上,电热氯化本事具有细腻的可行性和普适性。
在搭建反映器的时候,邓兵等东谈主径直将电热焦耳热本事集成到氯化冶金过程中,为此他们遐想了一个全新的加热过程。
并通过集成真空系统、加热系统、氯气供给系统、产物网罗系统等多个部分,到手搭建了电热氯化反映器。
敬佩反映用具备加热才智和精确控温才智之后,他们又基于有限元模拟,发扬了反映过程的传质措施和传热措施,从而为真确凿验体系的开展奠定基础。
(来源:Nature Chemical Engineering)
在金属回收体系的选拔上,他们选拔了铟、镓、钽这三种在电子领域有着要紧应用的关节金属,并以此行为实例进行电子烧毁物的选拔性索取接头。
具体来说:
在铟金属回收上,他们经受烧毁触摸屏和烧毁透明电极行为的原料,基于铟和其他杂质金属的氯化反映热力学的分离,通过精确的限定电热反映温度,杀青了铟金属的选拔性分离回收。
在镓金属回收上,他们经受烧毁的发光二极管行为原料,基于氯化反映产物氯化镓和其他金属氯化物的蒸发性分离,场外配资通过精确地限定蒸发温度,杀青了镓金属的选拔性分离回收。
在钽金属回收上,他们经受了两步分离工艺:第一步是进行电热氯化反映,基于氯化反映热力学的分离,将铁和镍等大部分金属杂质等去除,只是留传硅和钽的金属夹杂物;第二步是进行电热碳氯化反映,基于氧化钽和氧化硅碳氯化反映能源学的分离,并基于反映速度的分离杀青钽金属的分离。
以上三种金属的回收率均在 90% 以上,金属纯度达到 95% 以上。
在实验室小试反映获获到手的基础之上,他们尝试进行工艺放大。
并从表面分析角度诠释注解电热氯化过程具有细腻的可放大性,同期将反映器从 1 英寸膨胀到 3 英寸,诠释注解反映放大的过程也具有细腻的金属分离效劳和金属分离纯度。
临了,他们针对电热氯化设施进行本事经济分析和生命周期分析,并与传统湿法冶金回收工艺进行对比。
为了擢升闭幕的委果度,他们经受蒙特卡洛模拟设施进行敏锐度分析。
分析闭幕标明:
与湿法冶金工艺比较,电热氯化工艺的固定成本开销瞻望裁减 20%-40%,电热氯化本事的运行成本仅为前者的 23%-56%。
邓兵先容称,电热氯化本事的经济上风归因于紧凑的反映器遐想和快速的操作经过。
生命周期分析标明:比较湿法冶金工艺,电热氯化本事的碳排放低 19%-42%,能耗低 26%-65%。
并且由于电热氯化本事是一种干法回收工艺,因此在使用时的水破钞量少量。
举座而言,行为一种经济可行、环境友好的关节金属选拔性分离回收新设施,电热氯化本事具有平淡的实用价值。
邓兵示意:“关于此次接头要寥落感谢莱斯大学博士后许世臣,他亦然我在北大化学院读博时的师弟。”
在本次接头的关节时刻,邓兵正独处归国建组,在许世臣的协助下,才让本次责任得以到手完成。
最终,关系论文以《电热氯化法金属闪蒸分离》(Flash separation of metals by electrothermal chlorination)为题发在 Nature Chemical Engineering[4]。
邓兵和许世臣是共统一作,邓兵和好意思国莱斯大学詹姆斯·图尔(James Tour)锤真金不怕火担任共同通信作家。
图 | 关系论文(来源:Nature Chemical Engineering)
改造东谈主生的一通电话
Tour 锤真金不怕火,亦然邓兵在好意思国莱斯大学作念博士后时期的合营导师。两者之间的合营始于 2020 年。
“在此之前,我在哈佛大学 Charles Lieber 教讲课题组从事博士后接头。由于好意思国功令部中国步履筹谋的影响,2020 年头的时候,Lieber 锤真金不怕火受到不公谈的访问,他在哈佛的实验室被关停,那时课题组里扫数学生和博士后皆要离开。”邓兵示意。
他不时说谈:“这件事天然是一个悲催,是中好意思博弈的大布景下好意思国政界对学术界不公谈的打压。这件事情发生之后,我运行发邮件寻找新的博士后位置。”
Tour 锤真金不怕火是纳米领域和化学领域的隆起科学家,因此邓兵把第一封肯求邮件发给了 Tour 锤真金不怕火。
“而我亦然起头收到了 Tour 锤真金不怕火的回话。牢记那寰宇午我还在忧心忡忡地找下一个博士后位置,倏得接到一个未知回电,对方见告我他是莱斯大学的 James Tour。
咱们在电话上聊了五分钟,然后 Tour 锤真金不怕火就决定了,说很乐意接受我去他的实验室。”邓兵说。
阿谁电话也改造了邓兵的扫数这个词东谈主生。他一直很感恩 Tour 锤真金不怕火,在那样一个敏锐的时刻可以接受来自Lieber 教讲课题组的中国接头东谈主员。
邓兵示意:“Tour 锤真金不怕火毫无疑问是一位隆起的科学家,曾作念出过许多创始孝敬。
但他最让我佩服的是他虔敬的信仰和对待科学的洞开和包容的气派。并且 Tour 锤真金不怕火是一位虔敬的基督教信徒,这在科学家内部是未几见的。”
邓兵合计“洞开和求实”是 Tour 锤真金不怕火作念科研的两大特色。
洞开,是 Tour 锤真金不怕火不固执于当年作念过什么,对待新接头历久保持接待气派,这也使得其接头跨度特殊之广,横跨化学、材料、电子、环境等诸多领域。
求实,则是指 Tour 锤真金不怕火的接头相通驻足于执行,其基于我方课题组的本事创始了 10 多家企业,其中包括以邓兵拓荒的金属分离回收系列本事为基础创办的的初创公司 Flash Metals。
总的来说,邓兵的两位博士后合营导师 Tour 锤真金不怕火和 Lieber 锤真金不怕火皆历久在接头第一线,不仅能把合手前沿标的,也对每一个细节了如指掌。
“在这一丝上,我在好意思国的这两位导师锐利常一致的,他们皆是顶尖的科学家,塑造了我关于科研的领略和气派。
好意思国的科研可以在很永劫期保持天下向上地位,与这些锤真金不怕火们历久站在科研一线是分不开的。
而我也但愿能将我方从他们哪里学到的对待学术和科研的气派传递给我的学生。”邓兵说。
参考贵寓:
1.Nature Communications 2021, 12, 5794.
2. Science Advances 2022, 8, eabm3132.
3.Nature Communications, 2023, 14, 6371.
4.Bing Deng, Shichen Xu, Lucas Eddy, Jaeho Shin, Yi Cheng, Carter Kittrell, Khalil JeBailey, Justin Sharp, Long Qian, Shihui Chen, and James M. Tour, "Flash Separation of Metals by Electrothermal Chlorination" .https://www.nature.com/articles/s44286-024-00125-2
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